§. 196.
Man wägt etwa 0,4 Grm. des höchst fein gepulverten Braunsteins ab,
übergiesst ihn in dem in §. 104 Fig. 46 abgebildeten Kölbchen _a_ mit
rauchender reiner Salzsäure, und verfährt genau wie bei der Analyse
chromsaurer Salze. Man kocht, bis aller Braunstein gelöst und alles
Chlor ausgetrieben ist, was nach einigen Minuten beendigt ist. Je 1 Aeq.
ausgeschiedenen Jods entspricht 1 Aeq. entwickelten Chlors, folglich 1
Aeq. Manganhyperoxyd.
Ich will bei dieser Gelegenheit auf einige kleine Abänderungen des
$Bunsen$'schen Verfahrens aufmerksam machen, welche sich in meinem
Laboratorium als zweckmässig bewährt haben.
Dieselben beziehen sich erstens auf die Form des Entwickelungs- und
Absorptionsapparates, zweitens auf die Art des Zusatzes der schwefligen
Säure.
[Illustration: Fig. 100.]
Da bei der $Bunsen$'schen Einrichtung das kleine Kugelventil seinen
Dienst nicht immer nach Wunsch verrichtet, so steigt die Flüssigkeit
gern zurück. Es wird dies sehr gut vermieden oder wenigstens unschädlich
gemacht durch die in Fig. 100 dargestellte abgeänderte Form der Gefässe.
Man sieht, _a_ ist eine oben umgebogene, unten zu einer aufwärts
gerichteten Spitze ausgezogene Pipette. Sobald das Kochen beendigt ist,
fasst man das Kautschukrohr _c_ mit der linken Hand und hebt, während
man die Weingeistlampe mit der Rechten stets unter dem Kölbchen hält,
_a_ so weit aus der Retorte, dass die gekrümmte Spitze sich in der Kugel
_b_ befindet. Jetzt nimmt man erst die Lampe, dann das Kölbchen weg und
verfährt dann wie gewöhnlich. --
Was den Zusatz der schwefligen Säure betrifft, so verursacht derselbe
unnöthige Mühe und Zeitaufwand, wenn man denselben mit Hülfe einer
gewöhnlichen Pipette vollbringt, mehr noch, wenn man eine kleine
Messflasche anwendet wegen des dann nöthigen Ausspülens. Ich habe
deshalb für mein Laboratorium den in Fig. 101 (a. f. S.) dargestellten
Apparat construirt, der uns treffliche Dienste thut.
[Illustration: Fig. 101.]
_A_ ist eine möglichst grosse Flasche. Sie fasse z. B. 10 Liter. Man
füllt sie fast mit Wasser voll, fügt 70-80 C.C. einer gesättigten Lösung
von schwefliger Säure zu, schüttelt tüchtig und stellt die Flasche dann
an ihren erhöhten festen Standort. Man verbindet dann die Röhre _h_
mittelst des vulcanisirten Kautschukschlauchs _e_ mit den Röhren _f_
und _g_ und schiebt das unter dem Quetschhahn _a_ befindliche Stück
des kleinen Kautschukschlauches über das in die Röhre _c d_ mündende
Röhrchen, welches innen so zur Seite gebogen ist, dass die Flüssigkeit
ruhig an der Röhrenwand herunterläuft. _g_ enthält Phosphorstückchen
zwischen Asbest, _f_ Kalihydrat. Die Röhre _c d_ ist mittelst zweier
eiserner Ringe (welche hier nicht gezeichnet sind) oder auf eine
sonstige beliebige Art an der Wand oder einem geeigneten Gestelle in
lothrechter Richtung so befestigt, dass sie 10-12 Centimeter absteht,
und der 0-Punkt sich in der Höhe des Auges befindet. Sie ist von oben
nach unten genau auf Ausfluss graduirt, und zwar genügt eine Eintheilung
von 50 zu 50 C.C. Diese Graduirung stellt man leicht her, indem man
die Röhre bis an den 0-Theilstrich mit Wasser füllt, und mittelst des
Quetschhahns _b_ in eine genau auf Einguss graduirte Messröhre 50 C.C.
(oder auch in einen tarirten Kolben 50 Grm. von 4° C.) ausfliessen
lässt. Man bezeichnet jetzt den Flüssigkeitsstand in der Röhre _c d_ mit
einem Diamantstrich und fährt so fort, bis die Röhre ihrer ganzen Länge
nach eingetheilt ist.
Der Gebrauch des Apparates ergiebt sich von selbst. Soll die Messröhre
_c d_ gefüllt werden, öffnet man den Hahn _a_, soll eine gemessene
Menge schwefliger Säure abgelassen werden, den Hahn _b_. -- Die
ausfliessende Flüssigkeit lasse man ruhig an der Wand des Becherglases
herabfliessen. Bei der Feststellung der Beziehung zwischen schwefliger
Säure und Jodlösung bringt man am besten zuerst etwa 9/10 der
nothwendigen Jodlösung aus der Bürette oder Quetschhahnpipette in ein
Becherglas, lässt dann 100 C.C. schweflige Säure zufliessen, versetzt mit
Stärkekleister und fügt nun tropfenweise weitere Jodlösung zu, bis zur
eintretenden Blaufärbung.