5. _Bestimmung durch Maassanalyse._

a. Nach $Bunsen$[8].

Diese sinnreiche Methode gründet sich auf folgende Thatsachen:

aa. Wenn man saures chromsaures Kali mit concentrirter

Chlorwasserstoffsäure kocht, so entweichen auf je 2 Aeq. Chromsäure 3

Aeq. Chlor (2CrO_{3} + 6ClH = Cr_{2}Cl_{3} + 3Cl + 6HO).

bb. Geschieht dies aber bei Gegenwart von nicht überschüssiger arseniger

Säure, so entweicht nicht die der Chromsäure entsprechende Menge Chlor,

sondern soviel weniger, als nothwendig ist, um aus der arsenigen Säure

Arsensäure zu machen (AsO_{3} + 2Cl + 2HO = AsO_{5} + 2ClH). Folglich

hat man für 2 Aeq. Chlor, welche man mittelst der Chromsäure zu wenig

erhalten hat, 1 Aeq. arsenige Säure in Rechnung zu bringen.

cc. Die Quantität des Chlors wird bestimmt, indem man die Menge des Jods

bestimmt, welche dadurch aus Jodkalium freigemacht wird.

Ich begnüge mich hier damit, die Principien auseinander gesetzt zu

haben. Auf die Ausführung komme ich bei der Bestimmung der Chromsäure

zurück.

[8] Annal. Chem. Pharm. 86. 290.

b. P. $Kotschoubey$ hat die von $Räwsky$ (§. 106. I. f.) angewendete

Methode, die Phosphorsäure maassanalytisch zu bestimmen, auf Arsensäure

angewandt (Journ. f. prakt. Chem. 49, 185). Die aus der essigsauren

Lösung der arsensauren Verbindung (oder aus der salzsauren, nachdem

man Ammon bis zur alkalischen, dann wieder Essigsäure bis zur sauren

Reaction zugefügt hat) durch essigsaures Eisenoxyd (oder die im

§. 106. I. f. angegebene Mischung von Eisenammonalaun und essigsaurem

Natron) niedergeschlagene Verbindung hat, nach $Kotschoubey$, die

Formel Fe_{2}O_{3}, AsO_{5} + 5HO, somit ist für je 2 Aeq. Eisen (700

Gewichtstheile) 1 Aeq. Arsensäure (1437,5) in Rechnung zu bringen. --

Die Reduction vollbringt $Kotschoubey$ mit Zink, wodurch das Arsen

theils niedergeschlagen, theils als Arsenwasserstoff verflüchtigt wird.

-- Nach meiner Ansicht sind gegen diese Methode dieselben Bedenken zu

erheben, wie gegen die $Räwsky$'sche Methode der Phosphorsäurebestimmung.

II. $Die Gewichtsbestimmung der Säuren in Verbindungen, in welchen

nur eine -- frei oder gebunden -- enthalten ist, und ihre

Scheidung von den Basen.$

$Erste Gruppe.$

$Arsenige Säure, Arsensäure, Chromsäure, Schwefelsäure,

Phosphorsäure, Borsäure, Oxalsäure, Fluorwasserstoffsäure, Kohlensäure,

Kieselsäure.$

§. 103.

Anleitung zur quantitativen chemischen Analyse · 第 317 / 749 题